当前陕北地区煤焦油加工的主要工艺有哪些毕业论文

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摘   要

 

煤焦油是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠状液体,简称焦油。常温下煤焦油是一种黑色粘稠液体,炼焦生产的高温煤焦油密度较高,为1.160~1.220g/cm³ 。低温煤焦油也是黑色粘稠液体,其不同于高温煤焦油的是相对密度通常小于1.0,芳烃含量少,烷烃含量大,其组成与原料煤质有关。

煤焦油是炼焦化工的大宗产品,煤焦油的加工利用开创了近代有机化学工业的历史。在石油化工高速发展的今天,煤焦油化工仍然占有重要地位,在提供多环芳烃和高碳物料原料方面具有不可取代的作用。煤焦油是一种碳氢化合物的复杂混合物,大部分为价值较高的稀有种类,是石油化工难以获得的宝贵资源。煤焦油作为一种基础资源,各国均把本国煤焦油作为重要资源加以保护。

关 键 词:低温煤焦油  工艺流程  产品用途  节能降耗  发展前景

 

 

目  录

 

1. 低温煤焦油的化学组成和性质... 1

1.1低温煤焦油简介... 1

1.2低温煤焦油的化学组成... 2

1.3低温煤焦油的性质... 3

2. 影响低温煤焦油产率和性质的主要因素... 3

3. 低温煤焦油加工前的预处理... 4

3.1脱水处理... 4

3.1.1加热静止脱水法... 4

3.1.2加压脱水法... 4

3.1.3机械脱水法... 4

4. 低温煤焦油的连续蒸馏(工艺流程)... 4

4.1低温煤焦油的连续蒸馏... 4

4.3几种加工方案的比较... 5

5. 低温煤焦油产品... 5

5.1粗酚... 5

5.2柴油... 8

5.3渣油... 9

5.4沥青... 10

5.5沥青的改质工艺... 10

6.节能降耗技术... 11

6.1加热炉节能... 11

6.2过热水蒸气换热... 11

6.3装置节能措施(管道保温措施) 12

6.4蒸汽锅炉节能措施... 12

7. 煤焦油加工现状分析... 13

8. 职业危害及其预防... 15

8.1苯的毒性及其预防... 15

8.2萘的毒性及其预防... 16

附录   煤焦油密度测定法... 20

结    论... 21

致  谢... 22

参考文献... 23

 

 

低温煤焦油加工技术

前 言

按照煤干馏的不同终温,将煤的干馏划分为3个干馏类型。干馏终温在500~700℃范围内称为低温干馏;700~900℃范围内称为中温干馏;干馏温度大于900~1000℃称为高温干馏。

煤的低温干馏始于19世纪,至20世纪在欧洲已有很大的发展。特别在20世纪40年代的第二次世界大战期间,德国利用低温干馏焦油制取动力燃料,以满足战时生产燃料的需要。日本在战时也曾采用类似的方法将低温焦油加工成战时用燃料。这些低温焦油加工生产厂的工艺过程与高温煤焦油加工生产厂完全不一样,也从未与高温焦油联合生产过。在1943年这些战时工厂曾生产和加工了约250万立方厘米的低温焦油,而当时焦炉生产的高温焦油在加工量上相当于低温焦油加工量的77%。

战后,由于廉价的石油冲击,使低温干馏工业处于停滞状态,而一些石油资源贫乏的国家,至今仍停留在常年操作生产中。单一的煤低温干馏已经不多见,但从能源以及化工资源考虑,低温干馏和低温焦油加工还得到一定的发展。在欧洲,目前低温焦油加工生产量大约为150立方厘米,采用加氢、蒸馏、萃取、裂解、脂化等工艺方法,生产汽油、柴油、酚类产品、盐基类产品、溶剂、石脑油、渣油等产品。

适合用于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤,如褐煤或高温挥发分烟煤。我国这类煤种储量丰富,是发展低温干馏的基础。低温干馏过程比煤的气化和直接液化简单得多,加工条件温和。若能通过回收低温干馏煤气和焦油,并得到有效的综合利用,使低温干馏产品能找到较好的利用途径,将会具有很好的竞争力。

1. 低温煤焦油的化学组成和性质

1.1低温煤焦油简介

煤焦油是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠状液体,简称焦油。煤焦油是炼焦化工的大宗产品,煤焦油的加工利用开创了近代有机化学工业的历史。在石油化工高速发展的今天,煤焦油化工仍然占有重要地位,在提供多环芳烃和高碳物料原料方面具有不可取代的作用。煤焦油是一种碳氢化合物的复杂混合物,大部分为价值较高的稀有种类,是石油化工难以获得的宝贵资源。煤焦油作为一种基础资源,各国均把本国煤焦油作为重要资源加以保护。

低温焦油,暗褐色液体,密度小于1,有时接近1。粘度大,350度前馏出量在50%。低温焦油是极其复杂的有机化合物,基本上由烃类和非烃类有机化合物组成,非烃类化合物含量较高,主要是酚类,含量高达40%。低温焦油也是用蒸馏、洗涤等方法分离成各种燃料油、酚类、沥青等。

1.2低温煤焦油的化学组成

作为炼焦过程中的一个重要化产回收产品,煤焦油是一个组分上万种的复杂混合物,目前已从中分离并认定的单种化合物约500余种,约占煤焦油总量的55%,其中包括苯、二甲苯、萘等174种中性组分;酚、甲酚等63种酸性组分和113种碱性组分。

构成焦油主要元素有五种:C、H、O、N、S。此外还有极少量其他元素和稀有元素。组成焦油的化合物可以分为以下四类(其中以中性环族芳香烃有机化合物为主,约占90%以上)。

(1)是性碳氢化合物主要有:苯(甲苯、二甲苯及其衍生物)、萘(α-、β-甲基萘及其衍生物),蒽、菲、芘、屈 、茚、芴、苊等。

(2)含氧化合物

可分为两类:①酸性---在侧链上带氧化合物;

                ②中性---环上带氧的化合物。

属于①类的酚有三种甲酚和六种二甲酚的同分异构体等。

属于②类有古马隆(氧茚)及氧芴等。

(3)含氮化合物

焦油中含氮化合物具有碱性或中性。含氮化合物约占焦油的1%左右。碱性化合物中最多的是吡啶(甲基吡啶、二甲基吡啶)、喹啉(异喹啉)等。中性含氮化合物有吲哚、咔唑、苯并咔唑、氰化苯、氰化萘等。

(4)含硫化合物

主要有噻吩、硫杂茚、苯并噻吩等。含硫化合物一般不到焦油的1%。上述化合物中,含氧化合物中的酚类是酸性化合物,其中又以碳氢化合物为主体,是组成焦油的最主部分。

 

 

 

 

 

表-1   大同烟煤低温干馏焦油的化学组成

馏分

<170℃

170℃~230℃

230℃~270℃

270℃~300℃

>300℃

产率(质量分数)/%

0.7

12.4

10.7

8.3

67.6

酸性组分(v)/%

 

53.4

37.8

27.1

 

碱性组分(v)/%

 

2.1

2.6

3.5

 

组分(v)/%

 

55.5

40.4

30.6

 

芳烃

 

6.91

9.77

6.59

 

烷烃

 

43.94

53.94

52.09

 

环烷烃

 

49.15

36.29

41.32

 

 

1.3低温煤焦油的性质

常温下煤焦油是一种黑色粘稠液体,炼焦生产的高温煤焦油密度较高,为1.160~1.220g/cm3 。主要由多环芳香族化合物组成,烷基芳烃含量较少,高沸点组分较多,热稳定性好。其组分萘含量较多,其余相对含量较少,主要有1-甲基萘、2-甲基萘、苊、芴、氧芴、蒽、菲、咔唑、莹蒽、喹啉、芘等。由煤或油页岩经低温干馏而得的油状产物。褐色。有特殊臭味。在室温下,相对密度约0.85~1.05。主要成分是环烷烃和烷烃等。经分馏可得轻油、太阳油、瓦斯油、润滑油等馏分和残余物沥青。可制成各种液体燃料和化学工业原料等。

煤焦油易燃,为致癌物,其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

煤焦油对人体有健康危害:作用于皮肤,可引起皮炎、痤疮、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣赘及癌肿;吸入可引起鼻中隔损伤。

2. 影响低温煤焦油产率和性质的主要因素

煤焦油的产率与煤的热解温度关系密切,当煤热解温度低于600℃时,煤焦油的产率较高,达到8%以上。随着热解温度的提高,煤焦油的产率会因二次裂解而明显降低。此外,高温煤焦油的产率取决于配煤的挥发和煤的变质程度。高温干馏煤焦油的产率一般为3%~4.5%(干煤)。采用配型煤炼焦时由于型煤粘结剂的加入使焦油产率有所增加。

煤焦油的性质与原料煤的性质有明显的依赖关系而高温焦油是经过二次分解的产物,这种依赖关系已基本消失。

煤焦油中各主要组分含量均随着焦炉气相温度的提高而降低,因此,为了提高煤焦油的质量,保证煤焦油中主要有效组分的含量,应该控制适当的焦炉炉顶空间温度,减少焦油的二次裂解。

3. 低温煤焦油加工前的预处理

3.1脱水处理

煤焦油脱水指初步脱除煤焦油所含水分的过程。是煤焦油蒸馏的准备工作之一。分离出氨水和焦油渣的煤焦油,尚含水4% 左右。在煤焦油间歇蒸馏过程中,水分会延长蒸馏时间,降低设备处理能力,增加热量消耗,并使煤焦油产生泡沫而导致窜油事故。在煤焦油连续蒸馏过程中,水分会增加系统压力,破坏正常工艺操作制度,严重时会引起管道和设备破裂而导致火灾事故.同时,随水分带入的腐蚀性物质,还会腐蚀设备和管道。因此,煤焦油蒸馏前,必须脱水。 脱水有加热静置脱水法、加压脱水法和机械脱水法三种。

3.1.1加热静止脱水法

加热静止脱水法是,在贮槽中将煤焦油加热并维持在70~80℃,静止36h以上,水与煤焦油因密度不同而分离。加热有利于乳化液的分离,但温度过高,对流作用增强,会影响澄清,并引起轻油挥发。静置脱水可使煤焦油中水分降到2%左右。

3.1.2加压脱水法

加压脱水法是煤焦油在专设的贮槽中,在压力0.49~0.98Mpa、 温度130~150℃的条件下静止4h,煤焦油中水分可降到1~2%。

3.1.3机械脱水法

机械脱水法是用离心机进行煤焦油脱水,煤焦油中水分可脱至1%。上述三种方法只能脱除煤焦油中乳化状水分,但不能脱除焦油中溶解水和化合水,这部分水分需在煤焦油蒸馏初期的最终脱水阶段脱除。

4. 低温煤焦油的连续蒸馏(工艺流程)

4.1低温煤焦油的连续蒸馏

焦油连续式蒸馏一般采用常减压蒸馏工艺,可以分为一塔式、二塔式和多塔式。按切取馏分的不同又可分为切取窄馏分、奈洗两混馏分或酚奈洗三混馏分。目前国内大都采用为一塔式或二塔式焦油蒸馏工艺为提高奈集中度,一般切取二混或三混馏分。

下面以多塔式焦油工艺为例:为提高焦油蒸馏过程的热效率,降低沥青产率或提高馏分油收率,同时使各馏分切割更精细,提高奈和酚的集中度以及他们在各自馏分中的含量,国外很多煤焦油加工企业多采用多塔式焦油蒸馏工艺。原料油经二次换热后经过管式炉对流段加热至120~130℃,泵至一次蒸发器脱水。脱水后的无水焦油经管式加热炉加热后进入二次蒸发器,在此分离出沥青和馏分蒸气。在二次蒸发器内气化的所有馏分气依次经过蒽油塔、洗油塔、奈油塔和酚油塔4个精馏塔,各塔均采用热回流,得到的馏分沸程为:酚油馏分175~230℃,奈油馏分209~230℃,洗油馏分220~300℃和蒽馏分240~350℃.

4.3几种加工方案的比较

目前中低温煤焦油深加工技术方案大致有以下几种:

1、煤焦油轻馏分提取苯、酚、萘、吡啶等化工产品,煤沥青作为沥青调和组分调和普通道路沥青。

2、煤焦油轻馏分经过酸碱精制或吸附精制调和普通重柴油或燃料油。也可以加适量甲醇增加轻油总产率。煤沥青调和普通道路沥青。

3、轻馏分或全馏分加氢处理生产优质汽柴油调和组分或优质燃料油,煤沥青调和重质燃料油。

低温煤焦油加工途径主要有3种形式,即:燃料型、燃料-润滑油型和燃料化工型。燃料型工艺路线以生产汽油、煤油、柴油等为主,产品很有局限性;燃料-润滑油型,除生产轻质和重质燃料油外,还生产石蜡和润滑油;燃料-化工型工艺路线,除生产汽油、煤油、柴油等燃料油外,还从石脑油馏分中抽提芳烃,利用裂解技术制取烯烃和芳烃类基本有机化工原料,综合利用原料资源。

5. 低温煤焦油产品

5.1粗酚

定义式:羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。其中苯酚(C6H5OH)是组成最简单的酚,俗称石炭酸。

殊气味的无色晶体,熔点为43摄氏度左右,暴露在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。常温下苯酚在水中的溶解度不大,温度高于65摄氏度时,则能与水任意比互溶。苯酚具有一定的杀菌消毒能力,可以用作杀菌消毒剂。因苯酚有毒,其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性,使用时要小心,如果不慎沾到皮肤上,应立即用酒精清洗。

酚(phenol),通式为ArOH,是芳香烃环上的氢被羟基(—OH)取代的一类芳香族化合物。最简单的酚为苯酚。

分类:依分子中羟基数分为一元酚、二元酚及多元酚; 羟基在萘环上的称为萘酚,在蒽环上称为蒽酚。

酸性:与普通的醇不同,由于受到芳香环的影响,酚上的羟基(酚羟基)有弱酸性,酸性比醇羟基强。

如苯酚(C6H5OH)自身在水中的部分电离: 酚可与强碱生成酚盐,如苯酚钠。

易被氧化:在空气中无色的晶体酚易被氧化为红色或粉红色的醌。

配合物:酚在溶液中与三氯化铁可形成配合物,并呈现蓝紫色,可以鉴定三氯化铁或酚。

反应:酚羟基的邻对位易发生各种亲电取代反应; 酚羟基可发生烷基化及酰基化反应。

制备:酚一般可由芳烃磺化[1]后经碱熔融制得; 酚也可由卤代芳烃与碱在高温高压催化下反应制得; 异丙苯氧化可制得苯酚与丙酮;由芳烃制成的格氏试剂与硼酸酯反应,过氧酸氧化后水解可制得酚;1,3,5-三甲苯与1,2,3,5-四甲苯可与过氧三氟乙酸在低温BF3与CH2Cl2中反应制得相应酚;芳烃与三氟醋酸铊反应,产物与醋酸高铅、三苯膦先后反应,在加HCl使铅、铊离子沉淀后加NaOH水解制得酚;芳香伯胺经重氮盐水解也可制得酚。

用途:酚是重要的化工原料,可制造染料、药物、酚醛树脂、胶粘剂等。

苯酚及其类似物可制做杀菌防腐剂。

邻苯二酚、对苯二酚可作显影剂。

生物作用:自然界存在有2000多种酚类化合物,他们是植物生命活动的产物,在植物生长发育、免疫、抗真菌、光合作用、呼吸代谢等生命活动中起重要作用

污染:酚污染会给生态系统带来很大危害。

环境酚污染:环境酚污染主要来自焦化厂、煤气发生站、炼油、木材防腐、绝缘材料的制造、制药、造纸以及酚类化工厂的废水、废气。

酚类化合物挥发到空间可使大气受污染,含酚的废水流入农田会使土壤受污染,流入地下则会造成地下水污染。

土壤酚污染:被酚污染的土壤会使农作物减产或枯死。

水体酚污染:水体酚污染会使水生生物受到抑制,繁殖下降、生长变慢,严重时导致死亡。

对人体的危害:酚侵入人体,会与细胞原浆中蛋白质结合形成不溶性蛋白,使细胞失去活性。

酚对神经系统、泌尿系统、消化系统均有毒害作用。

酚是公认的有毒化学物质,一旦被人吸收就会蓄积在各脏器组织内,很难排除体外,当体内的酚达到一定量时就会破坏肝细胞和肾细胞,造成慢性中毒,使人出现不同程度的头昏、头痛、皮疹、精神不安、腹泻等症状。在权威的《化学试剂目录手册》中特别强调,“酚接触皮肤或吞入时有毒,应防止儿童接近。”

饮用水中挥发酚:0.002mg/L

地面水中挥发酚:0.010mg/L

渔业水体挥发酚:0.005,mg/L

居住区大气一次测定值最高限:0.02mg/m³

废水排放限度:0.5mg/L

急性中毒 :吸入高浓度蒸气可引起头痛、头昏、乏力、视物模糊、 肺水肿等表现。误服可引起消化道灼伤, 出现烧灼痛, 呼出气带酚气味, 呕吐物或大便可带血,可发生胃肠道穿孔,并可出现 休克 、肺水肿、肝或肾损害。一般可在 48 小时内出现急性肾功能 衰竭 ,血及尿酚量增高。皮肤灼伤:创面初期为无痛性白色起皱,继而形成褐色痂皮。常见浅Ⅱ度灼伤。可经灼伤的皮肤吸收,经一定潜伏期后出现急性肾功能衰竭等急性中毒表现。眼接触:可致灼伤。

急性中毒处理:立即脱离现场至新鲜空气处。皮肤污染后立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少20分钟; 面积小也可先用50%酒精擦试创面或用甘油、聚乙二醇或聚乙二醇和酒精混合液 (7:3) 抹皮肤后立即用大量流动清水冲洗。再用饱和硫酸钠溶液湿敷。口服者给服植物油 15~30ml, 催吐, 后温水洗胃至呕吐物无酚气味为止,再给硫酸钠15~30mg。消化道已有严重腐蚀时勿给上述处理。早期给氧。合理应用抗生素。 防治肺水肿、 肝、肾损害等对症、支持治疗。糖皮质激素的应用视灼伤程度及中毒病情而定。病情(包括皮肤灼伤)严重者需早期应用透析疗法排毒及防治肾衰。口服者需防治食道瘢痕收缩致狭窄。 眼接触:用生理盐水、冷开水或清水至少冲洗10分钟,对症处理。

酚污染对健康的影响

有多种化合物,按其化学结构可分为单元酚和多元酚;也可按其性质分为挥发性酚和不挥发性酚。酚在自然界中能被分解。当酚负荷超过自然界的自净能力时,不仅会污染环境,危害各种生物的生长和繁殖,还会危害人体健康。

污染来源:境中的酚主要来自炼焦、炼油、制取煤气、制造酚及其化合物和用酚作原料的工业排放的含酚废水和废气等。不经处理的含酚废水如通过明渠进行灌溉,酚便会挥发进入大气或渗入地下,污染大气、地下水和农作物。目前,苯酚、甲酚等挥发性酚类的污染,特别引起人们的重视。

危害和机理:及其化合物是一种有中等毒性的物质。它们可经皮肤、粘膜、呼吸道和口腔等多种途径进入人体。酚及其化合物是一种细胞原浆毒,在体内的毒性作用是与细胞原浆中的蛋白质发生化学反应,形成变性蛋白质,使细胞失去活性。酚及其化合物所引起的病理变化主要取决于它们的浓度:低浓度时能使细胞变性,高浓度时能使蛋白质凝固。低浓度对人体的局部损害虽不如高浓度严重,但由于其渗透力强,可深入内部组织,侵犯神经中枢,刺激脊髓,最终将导致全身中毒。

高浓度的酚类及其化合物进入人体,会引起急性中毒,甚至造成昏迷和死亡。但环境中的酚污染大多是低浓度和局部性的。酚被人体吸收后,主要是肝脏组织的解毒功能将使其大部分失去毒性,并随尿排出。但是当进入量超过人体的解毒功能时,一部分酚会蓄积在各脏器组织中,造成慢性中毒如出现不同程度的头昏、头痛、精神不安等神经症状,以及食欲不振、吞咽困难、流涎、呕吐和腹泻等慢性消化道症状。这种慢性中毒,经治疗后一般不会留下后遗症。酚主要通过肾脏排泄,所以测定尿中酚的含量有助于对慢性酚中毒患者作出正确的诊断。正常人在24小时内的尿酚含量约为20~50毫克。酚除具有毒作用外,还有恶臭,尤其是当它同水中游离氯结合时,可产生使人厌恶的氯酚臭,其嗅觉阈为0.01毫克/升。

防治措施 含酚废水的净化法较多,效果也较好,应坚持净化以后再排放,并作好环境中酚的监测中国《生活饮用水卫生标准》规定饮用水中挥发性酚类不得超过0.002毫克/升;《工业企业设计卫生标准》规定,地面水中挥发性酚类的最高容许浓度为0.01毫克/升,在居住区大气中,酚的一次最高容许浓度为0.02毫克/米;规定含挥发性酚废水最高容许排放浓度为0.5毫克/升。

5.2柴油

柴油分为车用柴油和专用柴油。 车用柴油也称为轻柴油,主要来自催化裂化的柴油馏分,也有部分直馏柴油馏分。如合适的十六烷值、良好的低温流动性和储存安定性以及低灰分等。

专用柴油也称为重柴油,主要用于固定式柴油发电机、铁路及船舶等大型中、低速柴油发动机,馏分较重,甚至可混入一定量的重油,因此由于馏分较重,不易燃烧完全,不适用于汽车发动机。

为了区别车用柴油与专用柴油,专用柴油往往加染色剂,如香港等地将其染成红色,被人们简称为红油。

但是它们都来自石油:具有代表性的大庆原油属低硫石蜡基原油,口前已开采酌原油以低硫石蜡基居多。这种原油,硫含量低,含蜡量高,凝点高,能生产出优质的煤油、柴油、溶剂油、润滑油及商品石蜡,直馏汽油的感铅性好。辽河原油的硫含量低,轻质馏分多,属于低硫中间石蜡基,是一种较好的原油。其汽油馏分辛烷值高,渣油经氧化后可制石油建筑沥青。胜利原油胶质含量高,相对密度较大,含蜡量高.属含硫中间基。汽油馏分酌感铅性好,且富含环烃与芳香烃,故也是催化重整的良好原料。柴油馏分可生产轻柴油与专用柴油,但因硫含量、氮含量及徽度较高,故需适当精制J闰滑油馏分的脱蜡油经适度精制可生产车用机油、变压器油及机械油等,如经深度精制,则可制取柴油机油。

有的原油硫含量高,胶质含量高,属含硫石蜡基。其直馏汽油馏分产率高,感铅性也好。柴油馏分的十六烷值高,闪点高,硫含量高,酸度大,经精制后.可生产轻柴油与专用柴油。润滑油馏分中,有一部分组分的粘度指数在90以上,是生产内燃机油的良好的原料。

有的原油硫含量低,含蜡量较高,属低硫环烷一中问基。其汽油馏分感铅性好,且也富含环烷烃与芳香烃,故也是催化重整的良好原料。柴汕馏分的凝点及硫含量均较低,酸度较大,产品需碱洗。减压渣油经氧化后可生产石油建筑沥青。

另有些低凝原油硫含量低、含蜡量也低,属低硫中问基。适于生产一些特殊性能的低凝产品,同时还可提取环烷酸是不可多得的宝贵资源

人命关天的批注:“红油”又名“工业柴油”。根据香港特区法例,本地供应车辆或游艇使用的轻质柴油每公升需缴纳税款2.89港元。但是,柴油经过加入法例指定的红色染料及化学标记物成为“红油”后,可获准免税及用作工业燃料及海事用途,但不可用作一般车辆或游艇的燃料。

常用的车用柴油(轻柴油)的闪点都在60以下,例如:

柴油0#2900元/吨,密度0.835~0.845,色泽黄色,凝点+0,闪点40,气味一般;

柴油-10#3300元/吨,密度0.822,色泽黄色,凝点-10,闪点48,气味一般;

柴油-20#3600元/吨.密度0.82,色泽黄色,凝点-20,闪点45,气味一般;

柴油-30#4300元/吨;密度0.8,色泽黄色,凝点-35,闪点45,气味一般;

5.3渣油

密度:重油/渣油的密度与其氢含量有关。渣油的氢含量越高,其密度越小。

粘度:与油品的族组成有关。烷烃含量高的重油,其粘度较低;芳烃、环烷烃含量较高的重油,粘度也偏高;胶质、沥青质含量高渣油粘度较高,安定性也差。

凝点:凝点取决于重油的组成,含烷烃较多的重油,凝点也较高。重油中含胶质、沥青质较多,就能使其凝点较低。

残炭值: 残炭值反映渣油加工过程中的生焦倾向。残炭值有微残炭值(MCR)、康氏残炭值(CCR)和兰氏残炭值(RCR)几种试验方法和表示值。

减压渣油的残炭值与其化学组成、结构有密切联系,尤其是与渣油的氢碳比、芳碳率和芳环缩合度有关。

中国减压渣油中残炭值的90%集中于胶质和沥青质之中,胶质中的残炭约为残炭总量的50~65%。

  各种组分的残炭值和氢碳比呈线性关系:

     RCR=172.3-98.9(H/C)

  式中:RCR---兰氏残炭值,%(质);

     H/C---组分的氢碳原子比。

灰分:油、渣油中的灰分主要是无机盐和金属有机化合物以及一些混入的杂质。灰分在重油、渣油作为燃料油使用时会增加机件的磨损、腐蚀和产生积炭。重油燃料油标准(SH0356-92)中规定燃料油的灰分含量不得高于0.3%。

分子量:油及其组分的分子量与它们的化学结构密切相关。不同的渣油的分子量差别可能很大。测定重质油平均分子量的适用方法有气相渗透压(VPO)和凝胶渗透色谱(GPC)法等。

5.4沥青

理化性质:室温下为黑色脆性块状物, 有光泽;臭味, 熔融时易燃烧, 并有毒。属二级易燃固体。本产品符合GB/T2290-94中温沥青标准。

用途:用于制造涂料、电极、沥青焦、油毛毡等, 亦可作燃料及沥青炭黑的原料。

包装:纺织袋装、散装都可。

煤沥青是由煤干馏得到的煤焦油再经蒸馏加工制成的沥青。煤沥青与石油沥青相比,在技术性质上有下列差异:温度稳定性较低,与矿质集料的粘附性较好,气候稳定性较差,以及含对人体有害成分较多、臭味较重。

5.5沥青的改质工艺

制取改质沥青的工艺流程又多种。目前,国内外黏结沥青的生产工艺有以下4种:

1.以中温沥青或石油减压渣油及丙烷脱沥青为原料,经空气氧化,使胶质和沥青质发生缩合反应的氧化法制造的高温沥青,称为氧化沥青,其生产工艺常称为氧化热聚法。该工艺可大幅度提高沥青的软化点,但喹啉不溶物、苯不溶物值的增加相对较少,故只能制造低质量的普通电极沥青,因此,该工艺逐渐趋向被淘汰。

2. 以中温沥青为原料,用真空闪蒸法制造高温沥青,又称硬质沥青。

3. 以中温沥青为原料,用常压连续加热的热聚合法制造高温沥青,又称改质沥青。

4.以煤焦油为原料,先进行简易蒸馏脱除其中的水分和轻油,残留物经热聚合和闪蒸得到普通沥青和优质粘结剂沥青的原料,再经热聚合反应制成改质沥青。

6.节能降耗技术

6.1加热炉节能

a.在其对流室与烟囱之间增设了供风与排烟换热器。利用排烟余热将加热炉供风进炉前先预热,使天然气能够更充分地燃烧。从而提高了加热炉的燃烧效率。

b.充分利用装置的潜能,对装置进行优化改造,降低管式加热炉的热负荷,进而降低炉膛温度和排烟温度,并通过加强对加热炉控制、操作,降低能源消耗,增加效益。

c.HBP-1型宽频高效声波除灰器能有效地清除和抑制加热炉钉头管的积灰、焦渣,提高了加热炉的炉效,延长了加热炉炉管的使用寿命。

d.声波除灰器:一种声波除灰器,属燃烧生成物的清除或处理技术领域。用于克服已有技术之缺陷而提供一种可靠、低故障、长寿命的除灰装置。其技术方案是,该除灰器包括压缩空气储罐、壳体、渐缩管、端盖、调制盘和与之连接的传动轴、驱动电机,其改进为,在调制盘的中心设凸脐状轮毂,盘面外缘周圈设凸台,并增设背压气道,这种改进既可增加调制盘的刚度,又可以减小调制盘的厚度,获得较高的调制效率;增设的背压气道可以平衡调制盘后侧盘面上的气体静压力,防止盘面受压变形而与端盖相蹭,保证调制盘

的正常运转、延长有关部件的寿命。本实用新型使输出的声功率级由原来的136dB提高到147.2dB,整机运转更为可靠、故障率更低、除灰能力更强。

6.2过热水蒸气换热

过热水蒸气可以在换热器循环使用,以此达到节能目的。

1)按正常工况下蒸汽用量考虑, 计算出内循环量, 设计EDUCTOR及管路, EDUCTOR的吸入口与排净口压力降决定了循环量. 内循环里大一点应该不影响传热(个人推想及TASC计算验证), 例如, EDUCTOR出口有<5%的液体。

2)高蒸汽流量情形,EDUCTOR吸入能力增加, 内循环量增加, 自我补偿。

3)低蒸汽流量情形,EDUCTOR吸入能力减少, 内循环量减少, 自我补偿, 流量需求低到一定程度时, 可能内循环不能维持,这时也无大妨,因为这时控制阀压损加大, 换热器有多余的潜在能力。  

4)卧式设计从减少内循环阻力角度更好一些, 当遇到的实际情形是必须是立式。

5)EDUCTOR内循环要克服的阻力不大, 请注意,该EDUCTOR吸入的是24bar左右的水, 而不是常压下的水.因而不需要CONDENSATE罐及加压泵, 否则, 还不如设计一下减温and/or 减压站.   

6)减温and/or 减压站同样存在压损, 只要EDUCTOR不超1bar的压损,就能接受。

6.3装置节能措施(管道保温措施)

炼化厂各装置里安装大量管道输送各种原料、半成品及成品油料。由于各种输送介质性质不同,部分重质油品降温后容易凝结,导致管线降低输送能力,严重时管线完全冻结。因此有必要对这类管道实行加热、保温措施。此外各类油库中的部分管道以及长距离热油输送管道也需要进行保温。

在煤焦油加工过程中,产生大量重质产品:渣油、沥青,如果保温措施不到位,受降温的影响,渣油、沥青很容易在管路内凝结,发生堵塞现象。针对煤焦油加工的独特性,在加工过程中必须严格做好管路保温措施,达到保温节能的目的。

一般情况下,保温方式主要有:

a.保温棉做内层,保温布做外层;

b.保温棉内层,保温水泥外层;

c.保温棉—保温水泥—保温布。

6.4蒸汽锅炉节能措施

烟道安装省煤器:锅炉中用于加热锅炉给水的。

省煤器作用:降低排烟温度,提高锅炉效率;使汽包应力降低;以省煤器取代蒸发受热面降低锅炉造价;减小锅炉换热温差,减少冷源损失等。

1、吸收低温烟气的热量,降低排烟温度,减少排烟损失,节省燃料。

2、由于给水进入汽包之前先在省煤器加热,因此减少了给水在受热面的吸热,可以用省煤器来代替部分造价较高的蒸发受热面。

3、给水温度提高了,进入汽包就会减小壁温差,热应力相应的减小,延长汽包使用寿命。

省煤器再循环的作用:

在锅炉(汽包锅炉)的启动过程中,由于其汽水管道的循环没有建立,即锅炉给水处于停滞状态,此时省煤器内的水处于不流动的状态,随着锅炉燃烧的加强,烟气温度的提高,省煤器内的水容易产生汽化,使省煤器的局部处于超温状态.为了避免这个情况的出现,从汽包的集中下水管再接一管道到省煤器的入口,作为再循环管道,使省煤器内的水处于流动状态.避免其汽化。

省煤器再循环是指汽包底部与省煤器进口管间装设再循环管。它的工作原理是:在锅炉点火初期或停炉过程中,因不能连续进水而停止给水时,省煤器管内的水基本不流动,管壁得不到很好冷却易超温烧坏。若在汽包与省煤器间装设再循环管,当停止给水时,可开启再循环门,省煤器内的水因受热密度小而上升进入汽包,汽包里的水可通过再循环管不断地补充到省煤器内,从而形成自然循环。由于水循环的建立,带走了省煤器蛇形管的热量,可有效地保护省煤器。

7. 煤焦油加工现状分析

作为炼焦过程中一个重要的化产回收产品,煤焦油是一个组分上万种的复杂混合物,目前已从中分离并认定的单种化合物约500余种,约占煤焦油总量的55%,其中包括苯、二甲苯、萘等174种中性组分;酚、甲酚等63种酸性组分和113种碱性组分。煤焦油中的很多化合物是塑料、合成橡胶、农药、医药、耐高温材料及国防工业的贵重原料,也有一部分多环烃化合物是石油化工所不能生产和替代的。

目前,我国煤焦油主要用来加工生产轻油、酚油、萘油及改质沥青等,再经深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多种化工原料,产品数量众多、用途十分广泛。专家认为,煤焦油简单加工后的利用价值不大,国内外普遍看好的是其深加工精制产品的应用。据业内人士介绍,国内外煤焦油加工工艺大同小异,都是脱水、分馏,煤焦油加工的主要研究方向是 增加产品品种、提高产品质量等级、节约能源和保护环境。

近年来,随着煤化工投资及技术研发的趋势,我国煤焦油加工规模和技术均取得了一定进展,其中在煤焦油加工分离技术研发上取得的成果,为煤焦油加工提供了技术支撑。目前,国外工艺相比国内呈现出大型化、多样性等特点,其加工深度及精度均优先于国内。

我国现有大中型煤焦油加工企业46家,年加工能力为540万吨。年加工规模在10万吨以上的25家。其中宝钢化工公司是国内最大的煤焦油加工企业,4套加工装置能力为60万吨/年,山西焦化两套装置能力为35 万吨/ 年,鞍钢化工厂加工能力为30万吨/年,民企山西宏特煤化工有限公司目前也已形成40万吨/年的加工能力。

去年以来,我国焦炭市场整体疲软,许多焦化厂为减少亏损不得不延长结焦时间,有的甚至熄火停产,导致煤焦油产量相对减少。加之国际原油涨价,许多燃料和重油用户纷纷转用煤焦油,造成煤焦油市场一路走强,致使一些煤焦油加工企业因买不到焦油原料而减产、停产。  

尽管我国在煤焦油加工方面取得了一些成绩,但与发达国家相比仍然存在科研力量薄弱、投入少,现有装置规模小、工艺落后且过于分散,深加工力度不够、严重污染环境等突出问题。  

我国煤焦油加工率低、加工深度不够、产品品种太少、加工装置规模小、开发应用厂家投入不足等问题急需解决。我国煤焦油加工同国外先进国家及先进技术相比,差距较大。如德国大单套加工能力在75万吨/ 年,从中提取的化工产品多达200余种,日本煤焦油最大的单套加工能力达70万吨/年,产品近百种。目前,我国焦油加工企业生产规模小,产品少,高附加值产品更少,国内从煤焦油加工中提取的主要化工产品仅有20余种。

我国煤焦油市场存在三大问题:

一、出口减少了国内供应,加剧了国内煤焦油加工企业的生产成本,部分企业被迫停产。随着国内煤炭资源的紧张,作为焦炭副产品的煤焦油也开始供不应求。而我国煤焦油的大量出口,更加剧了国内煤焦油市场的紧张气氛,其价格持续上升。在2005年下半年,我国煤焦油价格连续翻番,甚至从最低时的600元/吨~700元/吨上升到最高时的2200元/吨。 由于我国对煤焦油在国民经济中的重要地位认识不足,对其出口缺乏限制,造成一些下游企业由于煤焦油太贵而停产。

二、我国煤焦油加工业“小而散”和技术落后的现状令人担忧。近几年全国各地焦化企业纷纷开展煤焦油加工业务,但“小而散”和技术落后的加工现状令人担忧。目前,国际上较为成熟的煤焦油加工规模都在20万吨/年以上,技术较先进的德、日最大规模已达75万吨/年。我国很多企业仍在使用上世纪50年代从前苏联引进的小型装置,加工能力都在1 0万吨/年以下。由于利益驱使,近来国内煤焦油加工又出现了无序发展的局面,特别是在山西、内蒙古等地较为普遍。近两年山西年产规模3万吨~5万吨的焦油加工厂上马了十多家,环境污染严重,非常不利于资源的有效利用。 同时,我国目前煤焦油加工技术相对落后,只停留在粗加工阶段,国外利用先进技术能提炼出200余种有机物,而目前国内技术只能提炼出40多种。而且由于国内企业大多急功近利,不愿加大技改投资,我国煤焦油加工技术基本停滞不前。尤其令人痛心的是,目前我国煤焦油资源浪费现象相当严重。随着国际市场上石油价格的不断上涨,一些过去以重油作燃料的生产企业改烧目前价格相对低、未经提炼的煤焦油,同时也烧掉了其中大量的珍贵资源。

三、煤焦油加工产品返销现象值得关注。我国煤焦油深加工技术落后,加上国内部分企业贪图眼前利益大量出口煤焦油,造成日本等国家利用先进技术将提炼后的煤焦油产品高价回流我国。用煤焦油提炼的有机物产品价值是原料的6倍以上,工业萘、炭黑等煤焦油加工产品返销现象严重,使我国蒙受更大的经济损失。2005年,我国从日本进口工业萘50046吨,同比增长30.5%,货值2424万美元。 煤焦油行业亟待产业调整结合我国煤焦油行业现状,目前国家对煤焦油行业的政策亟待调整,应加大在提升制造水平、控制滥烧和遏制出口等环节的力度。 首先,国家应加大扶持煤焦油加工业的力度,形成煤焦油加工产业联合体。改变企业“小而散”的状态,推动技术创新,通过建立远程煤焦油深加工联合研发技术网络,在制造环节大力提高资源利用率,促进煤焦油业向集中、节能、高效益、清洁化方向发展。 虽然目前我国煤焦油行业与国外的差距约为10年,但相关改造技术已经成熟,技术改造投入相对较小,大型企业达到国内先进技术需要改造资金1亿元左右,达到世界最先进技术也只需要2亿元~3亿元,关键在于要引起企业的重视,促使其下大力气整合整改。 其次,国家应尽快运用政策杠杆遏制煤焦油的出口,控制滥烧煤焦油的现象。2005年,我国煤焦油出口退税率为13%,退税成为企业利润的主要来源。国家应采取原则上不鼓励出口的政策,继2006年1月取消出口退税后,可考虑适当增加从量税,降低企业出口利润,遏制出口增长的势头。同时,可以出台政策提高烧用煤焦油的门槛,避免浪费

8. 职业危害及其预防

8.1苯的毒性及其预防

a.苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。 

苯对中枢神经系统产生麻痹作用,引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等,严重者会因为中枢系统麻痹而死亡。少量苯也能使人产生睡意、头昏、心率加快、头痛、颤抖、意识混乱、神志不清等现象。摄入含苯过多的食物会导致呕吐、胃痛、头昏、失眠、抽搐、心率加快等症状,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸气5-10分钟便会有致命危险。 

长期接触苯会对血液造成极大伤害,引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓,使红血球、白细胞、血小板数量减少,并使染色体畸变,从而导致白血病,甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血,从而抑制免疫系统的功用,使疾病有机可乘。有研究报告指出,苯在体内的潜伏期可长达12-15年。

妇女吸入过量苯后,会导致月经不调达数月,卵巢会缩小。对胎儿发育和对男性生殖力的影响尚未明了。孕期动物吸入苯后,会导致幼体的重量不足、骨骼延迟发育、骨髓损害。 

对皮肤、粘膜有刺激作用。国际癌症研究中心(IARC)已经确认为致癌物。

接触限值:

中国MAC40mg/m³(皮)

美国ACGIH 10ppm, 32mg/ m³TWA: OSHA 1ppm, 3.2 mg/ m³ 

毒性: 

 LD50: 3306mg/kg(大鼠经口);48mg/kg(小鼠经皮) 

 LC50: 10000ppm 7小时(大鼠吸入) 

当然,由于每个人的健康状况和接触条件不同,对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时,它的浓度大概是1.5ppm,这时就应该注意到中毒的危险。在检查时,通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。 

危险性 :

闪点 -10.11℃(闭杯) 

自燃 562.22℃ 

爆炸极限 1.2 - 8.0 % 

摄取   可引起急性中毒,麻痹中枢神经,需要充分漱口,喝水,尽快洗胃。

吸入   可导致呼吸困难。严重者可能导致呼吸及心跳停止。 皮肤 变干燥,脱屑,皴裂,有的可能发生过敏性湿疹,对眼睛有刺激性,需用大量清水冲洗 。

8.2萘的毒性及其预防

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:具有刺激作用,高浓度致溶血性贫血及肝、肾损害。

急性中毒:吸入高浓度萘蒸气或粉尘时,出现眼及呼吸道刺激、角膜混浊、头痛、恶心、呕吐、食欲减退、腰痛、尿频、尿中出现蛋白及红白细胞。亦可发生视神经炎和视网膜炎。重者可发生中毒性脑病和肝损害。口服中毒主要引起溶血和肝、肾损害,甚至发生急性肾功能衰竭和肝坏死。

慢性中毒:反复接触萘蒸气,可引起头痛、乏力、恶心、呕吐和血液系统损害。可引起白内障、视神经炎和视网膜病变。皮肤接触可引起皮炎。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD50490mg/kg(大鼠经口);人经口5g,白内障及肾损害;人经口5~15g,致死;儿童经口2.0g/2日,致死。

亚急性和慢性毒性:兔经口1g/(kg·天),3天,见晶状体浑浊,20天后形成白内障。兔吸入饱和蒸气2小时/天,2~3个月,红细胞先增多后减少;400~500mg/ m³,4小时/天,5个月,见晶状体浑浊。小鼠吸入60~500mg/ m³,5个月,条件反射紊乱,尸检见呼吸系统损害。

致突变性:细胞遗传学分析:仓鼠卵巢30mg/L。姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢15mg/L。

生殖毒性:小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2400mg/kg(孕7~14天),影响活产指数,影响存活指数(如活产在第4天时的存活数)。

致癌性:大鼠皮下最低中毒剂量(TDL0):3500mg/kg(12周,间歇),疑致肿瘤剂,致淋巴瘤,包括何杰金氏病,致子宫肿瘤。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):30ppm(6小时)(2处,间歇),致肿瘤,致肺肿瘤。

在环境中的迁移几个实验证明了多环芳烃(PAHs)的可生物降解性。低分子量的多环芳香烃(PAHs)如萘、苊、苊烯在实验研究中均能快速地被降解。初始浓度为5~10mg/L的液体,在7天之内有90%以上的多环芳香(PAHs)被生物降解。高分子量的多环芳香烃(PAHs)如荧蒽、苯并(a)蒽、屈、苯并(a)芘和和蒽等很难被 生物降解。

危险特性:遇明火、高热可燃。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星会发生爆炸。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中。运至空旷处引爆。或在保证安全情况下,就地焚烧。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护:高浓度蒸气接触可应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩);可能接触其粉尘时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防毒物渗透工作服。

手防护:戴防化学品手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,就医。

8.3煤焦油对人体的危害

煤焦油是一个多种成分的芳香类化合物的混合物。因为含有各种苯酚成分,其药用效果主要来自轻度刺激。对皮肤有止痒、抗菌、角化分裂及光敏作用。用它治疗慢性皮肤病,特别是湿疹样皮炎及牛皮癣。

1例因为粗制煤焦油的接触性过敏及光线接触反应,而并发特异型急性牛皮癣性红皮病。1例婴儿用2.5%粗制煤焦油及5%苯佐卡因软膏,涂敷面积约占体表的50%。在治疗第5天婴儿突然发生发绀、缺氧、近于死亡状态。静注1 %美蓝1.5~2ml,很快治愈。血液检查证实为正铁血红蛋白血症。煤焦油的致癌作用,特别是苯并芘(Benz-pyrene)组成的物质,在动物实验中已证实。临床上所用的浓度可使动物产生良性及恶性肿瘤。另外,在煤焦油工厂工作的人员发生恶性肿瘤的危险性大,特别是非黑色素瘤的皮癌。长期局部应用煤焦油,可产生皮癌。有人复习世界文献,直到1967年所报告的皮癌共13例,都是长期应用煤焦油制剂所致。最常见的部位为生殖器区及其邻近皮肤。其中9例都是自己用药长达3个月到34年。

煤焦油加用紫外线照射:有足够的事实支持日光是导致人类皮癌的因素。人工紫外线一β可使白的无毛小鼠发生皮肤肿瘤。对动物进行紫外线照射,可加强局部应用煤焦油的致癌作用。早在1925年Goeckermann即用粗制煤焦油1%~5%制剂及紫外线400~320nm照射,治疗牛皮癣成功,但用320~280nm的紫外线红斑照射量更有效。这种治疗方法能否增加皮癌的危险性始终有争论。以前的报告未能证明发生皮癌的危险性较大。有报告305例特异性反应性皮炎或神经性皮炎病人,应用煤焦油软膏及紫外线治疗,随访25年,13例发生皮癌。其中8例为基底细胞癌,1例鳞状细胞癌,2例为不明的皮肤恶性病(无活检,推测为皮癌),2例为恶性黑色素瘤。11例非黑色素瘤皮癌中,10例位于暴露日光处。特异反应性皮炎的皮癌发生率与美国第三次非黑色素癌的调查结果相比较,无明显增大,与一般人群比较,其发生率相似。在此组中有8例非皮肤性恶性变,其发生率与其他报告无差别。发生皮癌的病人应用煤焦油的时间比无皮癌的病人并不长,应用的剂量也不比其他人为大,多数人的用量反而少。他们认为临床使用煤焦油制剂并未改变肿瘤的自然发生率。另一报告,280例牛皮癣病人长期应用煤焦油及/或紫外线照射治疗,随访25年,33例皮癌中20例是用Goeckermann方法。22例为基底细胞癌,7例为鳞状细胞癌,3例分类不明及1例黑色素瘤。绝大多数皮癌发生在皮肤暴露区,9%在治疗前有恶性前期皮肤病史(照射性皮炎、光化性皮炎及砷性角化症),70%应用过离子辐射及砷、氨甲蝶呤或长期紫外线照射。皮癌病人有两个主要危险因素,即癌前期皮炎和以前用过离子照射治疗。

有人对59例皮癌伴有严重的牛皮癣病人进行对照研究。应用924例配对对比,结果是大量应用煤焦油与紫外线照射者,发生皮癌的危险性大2.4倍。对126例进行年龄、皮肤类型、用药区域、性别、离子照射史及PUVA治疗次数进行配对对比,发现仅用大剂量煤焦油及紫外线照射者,皮癌的发生率明显增加,而中等剂量者并不明显增大。作者认为长期应用煤焦油及紫外线照射,并不是牛皮癣治疗的禁忌证。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

附录   煤焦油密度测定法

 煤焦油密度测定方法:(GB/T.15243-94)

a.原理:

密度是物质单位体积的质量。单位g/ml,使用密度计测量煤焦油在40~50℃时的密度,并换算成20℃时的密度,以符号P20表示。

b.仪器和设备:

密度计:1.010~1.070,1.070~1.130,1.130~1.190,1.190~1.250g/ml,

分度值:0.001g/ml;

温度计:棒状,温度范围0~50℃,分刻度0.2℃全浸;

量筒:容积250ml,内径40mm;

水浴:恒温槽或容积5L以上的适当容器,烧杯容积1000ml。

c.测定步骤:

①取均匀混合过的试样约500g置于1000ml烧杯中,在低于60℃水浴上边加热边搅拌,将其全部溶化,并除去上部可见水。

②将上述试样注入洁净、干燥、预热与试样温度相近的密度量筒内,所取试样的量以密度计插入静置后,其下端距量筒底15mm以上为准。在确认试样无气泡后,把试样搅拌均匀。量筒壁和试样上如有气泡,可用滤纸将气泡除去

③轻轻的将密度计和温度计插入量筒中,静置10min稳定后,读取密度计和试样相交的弯月面上缘刻度线,作为试样在测定温度时的密度,数值读到小数点后第三位。密度计露出液面的部位不得沾有试样。同时测量试样的温度,使温度计水银柱上端稍稍露出液面,读记其温度,作为测定时试样的温度。密度测定在40~50℃范围内进行。

d.计算:

 P20=Pt+0.0006(t-20)

式中:Pt—试样在t℃时的密度,g/ml;

 t—测定时试样的温度,℃;

 0.0006—煤焦油在t℃时密度换算为20℃时密度的温度系数;

e.试验误差:

同一化验室与不同化验室误差均不得超过0.004g/ml。

f.注意事项:

为避免密度计和温度计过多粘有焦油而不易清除,可在使用前在肥皂水或液状石蜡中浸泡一下,凉干后再用。

 

 

结   

 

低温煤焦油的特点:比高温煤焦油加工条件温和,工艺过程简单,能耗小,设备利用率高。低温煤焦油的性质,如密度、馏分组成、含脂、酚类组成、碱性组分,以及焦油的

元素组成也都不一样。

低温煤焦油中的重质馏分经氯化后可以制造筑路沥青油,亦可经过焦化而制的轻质柴

油和电极焦。

低温焦油中含石蜡量相当多,特别是褐煤低温焦油。可通过冷冻、过滤或抽提方法分离出石蜡。石蜡可作为化工原料,如通过氯化可得到各种脂肪酸及酚类,作为植物油或动物油的代替品,用于制造肥皂、润滑油等;酚类可制作洗涤剂。通过氯化,可得到氯化石蜡,在三氯化铝等催化剂的作用下,可聚合而制取高级润滑油。此外,石蜡本身可作为制造蜡纸、蜡纸的材料。经过脱除酸性组分、碱性组分的馏分,经过蒸馏、裂化、加氢或催

化重整可以得到符合石油产品规格的汽油、柴油、燃料油等产品。

低温干馏是个有待进一步开发的技术,低温焦油是一种有价值的化工原料。

通过过热水蒸气可以在换热器循环使用、 管道保温措施、加热炉烟道安装除灰器、 蒸汽锅炉烟道安装省煤器等措施可以达到节约能耗的目的。

加强工艺条件的改进及加工过程中的温度、压力、流量及液位的实时监测可以使能耗大大降低。

加强危险化学品的理化性质及其毒性的充分学习,可以有效地降低对人体的危害。

 

 

致 

 

时光如白驹过隙,转眼间三年的大学生活即将结束。回顾这三年的历程,我满怀感激。 在论文即将完成之际,敲下“致谢”两个字,心中无限感慨。回眸过去,一路走来,需要感谢的人太多,实在是这些简单的文字所不能表达和承载的。

本文是在杨老师的悉心指导下完成的,在陕西省石油化工学校的三年时间里,老师严谨的治学态度、渊博的知识、活跃的学术思想、执着的科研精神及高尚的做人原则,都给我留下了终生难忘的印象。所有这一切都将成为我受益终生的宝贵财富!在此,学生谨向老师您表示衷心的感谢!

感谢陕西省石油化工学校石油化学工程系的各位老师及实习主管老师,在他们的支持与鼓励下,我开心的工作,认真的学习,在此,学生谨向各位老师表示衷心的感谢!谢谢你们的鼓舞!

真诚地感谢实习单位的廖经理和各位师傅。通过他们的精心指导与有益讨论,我在研究思想方法上得到了许多启发,并在研究工作中采用他们的部分研究成果与统计资料。

感谢各位同学的支持与帮助,在他们的关心与帮助下使我完成本篇论文。

感谢我的父亲、母亲对我的理解、支持和帮助。尽管与他们为我付出的一切相比,所有的语言都显得苍白无力,我仍要真诚地说声:谢谢!

一个人的成长绝不是一件孤立的事,没有别人的支持与帮助绝不可能办到。我感谢可以有这样一个空间,让我对所有给予我关心、帮助的人说声“谢谢” !今后,我会继续努力,好好工作!好好学习!好好生活!!

 

 

参考文献

 

[1]肖瑞华 白金锋.煤化学产品工艺学.北京:冶金工业出版社,2003.

[2]陈启文 煤化工工艺 .化学工业出版社,2008.

[3]朱开宏.化工过程流程模拟[M].北京:中国石化出版社,1993.

[4]童景山.化工热力学[M].北京:清华大学出版社,1995.

[5]冯霄.化工节能原理与技术[M].北京:化学工业出版社,2004.

[6]赵淑战.国内外石油化工快报-2008.

[7] 李多金,乔国发,石油化工设备技术-2007.

[8] 曹文胜,鲁雪生,顾安忠,汪荣顺. [J]低温工程, 2005.

[9] 水恒福,张德祥,张超群.煤焦油分离与精制. 化学工业出版社, 2007.

[10] 叶学群,纪传仁.热工与流体力学基础. 中国商业出版社, 2006.

 


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