(一)三齿膦配体构建双发射铜配合物以实现高效黄光OLED器件 激子利用效率是实现高性能OLED的基础
由于在电生激子分布服从统计概率,即单线态(Singlet, S 1 )和三线态(Triplet, T 1 )激子分别大致占25%和75%
所以,基于ITO玻璃基板的电致发光(Electroluminescence, EL)的荧光器件外量子效率不会超过5%
然而,所有的激子通过系间窜跃或者反系间窜跃可以聚集到可辐射跃迁的T 1 或S 1 激发态,从而实现对100%的激子利用率
对于荧光(Fluorescenc, FL)、磷光(Phosphorescence, PH)和热激发延迟荧光(Thermally activated delayed fluorescenc, TADF)这三种电致发光过程而言,均只是通过一种,即要么单线态要么三线态的辐射跃迁过程发光
此类单一模式的辐射对于TADF和PH将不可避免的分别产生S 1 和T 1 激子的积累
因此,加剧了单线态-三线态湮灭和三线态-三线态湮灭(Snglet–triplet and triplet–triplet annihilation, STA和TTA)效应导致的激子猝灭和器件效率降低
由于STA和TTA与激子浓度成正比,因此可以通过降低瞬态激子浓度来抑制猝灭效应
基于这一考虑,通过双通道辐射,即在电致发光过程中S 1 态和T 1 态均可辐射跃迁,这种方式可以实现更为高效合理的激子分配,提高器件性能
鉴于T 1 态激子在起始态时占大多数,双发射染料必须通过合理控制的系间窜跃和反系间窜跃循环才可能实现真正意义上的S 1 态激子和T 1 态激子的最佳分配,进而实现TADF、PH发射的平衡和协调
因此,如何构建真正意义上的双辐射电致发光材料仍然是一个很大的挑战
黑龙江大学 许辉教授 领导的磷基光电功能材料课题组基于一个 三齿的膦配体 (2,2’-(phenylphosphinediyl)bis(2,1-phenylene)bis(diphenylphosphine), TTPP )构建了四配位单核的铜配合物 TTPPCuX(X = Cl, Br, I ) (结构如图所示)是一个极其稳定的四面体几何构型
通过增强配体和金属之间的相互作用同时利用重原子效应,调控分子的自旋轨道耦合,对激发态特性和跃迁过程进行合理佳化, TTPPCuI 最终成功实现了PH所占的比例高达40%的真正意义上的双发射行为,其简单的三层黄光器件获得了高达16.3%的外量子效率,对应内量子效率达到100%,并且在1000 cd m −2 的亮度下效率滚降仅为6%,器件的猝灭效应得到有效抑制
这项工作不仅体现了双发射材料在激子利用率方面令人信服的优越性,同时也证明了发射比例调制的可行途径,这为此类材料的进一步发展和应用奠定了基础
这一研究成果发表在《 Advanced Materials 》上
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201600487/full 原文:Balanced Dual Emissions from Tridentate Phosphine-Coordinate Copper(I) Complexes toward Highly Efficient Yellow OLEDs Adv. Mater. , 2016 , 28 , 5975-5979, DOI: 10.1002/adma.201600487 (二)用于高效非掺杂有机发光二极管的3D包封铱配位纳米磷光材料 铱配合物在重金属配合物当中是最具潜力的磷光材料之一
由于其高的荧光量子产率、较短的三重态寿命、高的热稳定性和良好的修饰性而受到广泛研究
但是,铱配合物有着很强的猝灭效应,通常是将小分子的铱配合物掺杂进主体材料当中以抑制分子间相互作用,继而又会导致主客体相分离等问题
黑龙江大学 许辉教授 领导的磷基光电功能材料课题组,在苯基苯并咪唑这一经典的绿光铱配合物配体的苯基和苯并咪唑的N-H位上以柔性链连接的方式引入具有空穴传输性能的咔唑基团,每一个配体通过亚丙基引入三个咔唑基团,从而实现 九维混合修饰的均配位铱配合物
九维修饰的配合物不仅可以在空间上具有更有效的位阻效应,而且可以形成纳米尺度下的核壳结构,从而构建出 一个纳米尺度的主客体一体化发光单元
研究表明配合物的外围基团可以有效包裹发光核,同时外围基团参与载流子的注入的传输过程,但不影响配合物的发光颜色,并可在发光核上形成载流子捕获陷阱,有利于激子在发光核上的直接形成和辐射发光
通过改变外围基团的修饰位置,调节其空间分布,优化分子内相互作用和核壳间光电过程,从而提升其光电特性和器件加工性能
其中,Ir(34NTCzPBI) 3 获得了高达72%的绝对发光效率和均匀分布的纳米堆积模式
其非掺杂旋涂器件具有极低的驱动电压,启亮电压仅为3.5 V,且在<6 V的电压下获得了1000 cd m -2 的亮度
器件的效率更达到27.7 cd A -1 、15.4 lm W -1 和8.3%,达到甚至部分超过了树枝状和聚合物型铱配合物的旋涂器件性能,为进一步开发简单易合成的高性能铱配合物纳米发光材料开辟了一条新的途径
这一研究成果发表在《 Chemical Communications 》上
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CC/C6CC01414C 原文:3D-Encapsulated iridium-complexed nanophosphors for highly efficient host-free organic light-emitting diodes Chem. Commun. , 2016 , 52 , 5183-5186. DOI: 10.1039/C6CC01414C 许辉教授简介 许辉,男,博士,教授,博士研究生导师
1978年10月生于湖北省宜昌市,1997年9月至2001年7月就读于哈尔滨工业大学应用化学系;2001年9月至2003年7月就读于哈尔滨工业大学材料学专业,师从黄玉东教授,获工学硕士学位;2003年9月至2006年6月就读于复旦大学有机化学专业,师从黄维院士,获理学博士学位
2011年5月至2013年5月在新加坡国立大学刘小钢教授课题组从事博士后研究工作
2006年6月进入黑龙江大学化学化工与材料学院工作,2008年11月加入功能无机材料化学教育部重点实验室
2011年9月受聘为教授,博士生导师
2012年5月受聘为功能无机材料化学教育部重点实验室专职副主任
图片来源:黑龙江大学 参加工作以来主持国家级、省部级等各类项目10余项,研究成果已在 J. Am. Chem. Soc. 、 Angew. Chem. Int. Ed. 、 Adv. Mater. 、 Chem. Soc. Rev. 、 Coord. Chem. Rev. 、 Chem. Eur. J. 、 Chem. Mater. 、 Chem. Commun. 等国际著名学术期刊上发表SCI、EI收录论文50余篇,其中影响因子大于10的8篇、5到10之间的19篇,获得授权专利5项
其中,发表在 J. Am. Chem. Soc. 、 Angew. Chem. Int. Ed. 、 Adv. Mater. 的工作均为黑龙江大学乃至黑龙江省省属高校在化学和材料学科国际顶尖期刊上的首次突破
2011年获黑龙江省青年科技奖、江苏省科学技术一等奖和黑龙江省科学技术二等奖等;2012年入选教育部新世纪优秀人才支持计划,并获哈尔滨市自然科学技术学术成果奖一等奖;2013年入选首批青年龙江学者特聘教授奖励计划和黑龙江省长江学者后备支持计划,并获当年唯一哈尔滨市自然科学技术学术成果奖特等奖;2014年获批霍英东教育基金会第十四届高等院校青年教师基金基础性研究课题择优资助
培养硕士研究生10余名,其中两人入选第八届黑龙江省优秀硕士学位论文、四人入选黑龙江大学优秀硕士学位论文
所在学科: 有机化学 研究方向: 有机光电功能材料 个人简介: http://www.hlju.edu.cn/info/1018/1791.htm